在硫化過程中,橡膠拉伸強(qiáng)度、扯斷伸長率、彈性等性能的隨著硫化時(shí)間的延長而變化。通常采用橡膠的某一項(xiàng)性能隨硫化時(shí)間的變化曲線,來表征硫化的歷程和膠料性能的變化規(guī)律, |
在硫化過程中,橡膠拉伸強(qiáng)度、扯斷伸長率、彈性等性能的隨著硫化時(shí)間的延長而變化。通常采用橡膠的某一項(xiàng)性能隨硫化時(shí)間的變化曲線,來表征硫化的歷程和膠料性能的變化規(guī)律,這就是硫化歷程(圖),如圖1-3所示。圖中前半部分是門尼焦燒曲線,后半部分是拉伸強(qiáng)度曲線,兩部分曲線構(gòu)成一個(gè)完整的硫化歷程。橡膠的硫化歷程可分為四個(gè)階段:焦燒階段、熱硫化階段、平坦硫化階段和過硫化階段。
一、燒階段(ab階段)是指膠料正式硫化前的階段,從膠料放入模內(nèi)至出現(xiàn)輕度硫化的階段,包括操作焦燒時(shí)間和剩余焦燒時(shí)間。操作焦燒時(shí)問A1是指在橡膠加工過程中由于熱積累效應(yīng)所消耗的焦燒時(shí)間,它取決于加工程度,如膠料返煉次數(shù)、熱煉程度及壓延、壓出工藝條件等。剩余焦燒時(shí)間A2是指膠料在模型中受熱時(shí)保持流動(dòng)性的時(shí)間。在操作焦燒時(shí)間和剩余焦燒時(shí)間之間沒有明顯的界限,膠料的加工次數(shù)越多,操作時(shí)間越長,橡膠的充模時(shí)間就會(huì)減少,因此一般的膠料應(yīng)盡量減少反復(fù)多次的機(jī)械加工。
二、熱硫化階段(bc階段)是膠料進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的階段,橡膠的拉伸強(qiáng)度急劇上升,其中bc曲線的斜率大小代表了硫化反應(yīng)的快慢,斜率越大,硫化反應(yīng)速率越快,生產(chǎn)效率越高。熱硫化時(shí)間取決于膠料的硫化溫度和配方。
三、平坦硫化階段(cd的階段)是發(fā)生交聯(lián)鍵的重排、熱裂解等反應(yīng)的階段。由于交聯(lián)和熱裂解反應(yīng)的動(dòng)態(tài)平衡,膠料的拉伸強(qiáng)度曲線在此階段出現(xiàn)平坦區(qū),硫化膠保持最佳的性能,因此此階段成為工藝中確定膠料正硫化時(shí)間范圍的依據(jù)。硫化平坦時(shí)間的長短決定于膠料配方,如生膠品種、硫化劑、促進(jìn)劑和防老劑的品種及用量等。
四、過硫化階段(d以后的部分)是發(fā)生交聯(lián)鍵及鏈段的熱裂解反應(yīng)的階段。由于交聯(lián)鍵及鏈段的熱裂解反應(yīng),膠料的拉伸性能顯著下降。
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