橡膠材料在常溫下最突出的特點是其他材料所不具備的高彈性。高彈性是高聚物特有的、基于鏈段運動的一種力學(xué)狀態(tài),是其他基于鍵角、鍵長變化的普通彈性所無法比擬的。 |
彈性是指材料受外力之后產(chǎn)生變形和除去外力之后恢復(fù)原狀的能力。如材料受外力后不能變形則稱為材料剛性;受外力后產(chǎn)生變形,但除去外力不能恢復(fù)則稱為材料塑性。橡膠彈性一般用回彈率來表示,有時也可用伸長率及永久變形(包括扯斷永久變形和壓縮永久變形)來衡量,伸長率大,永久變形小、彈性大。
橡膠材料在常溫下最突出的特點是其他材料所不具備的高彈性。高彈性是高聚物特有的、基于鏈段運動的一種力學(xué)狀態(tài),是其他基于鍵角、鍵長變化的普通彈性所無法比擬的。一般銅、鋼等金屬材料的形變量只有約1%,橡膠材料的高彈形變至少100%,最高則可達1000%以上。
理想的高彈性完全是由卷曲的橡膠大分子構(gòu)象熵變化造成的,去除外力后,能立即回復(fù)原狀。然而,實際中橡膠分子間存在相互作用力和內(nèi)旋轉(zhuǎn)阻力,會妨礙分子鏈段的運動,表現(xiàn)為橡膠的黏性,作用于橡膠分子上的力一部分用于克服分子間的黏性阻力,另一部分使分子鏈變形。
橡膠材料的高彈性與其分子量、卷曲分子的構(gòu)象熵、硫化膠的交聯(lián)密度和交聯(lián)鍵的類型等有關(guān),它的高彈性是由橡膠的高分子決定的,分子量越大,不能承受應(yīng)力的、對彈性沒有貢獻的游離末端數(shù)量就越少;另外分子量大,分子鏈內(nèi)彼此纏結(jié)而導(dǎo)致的“準交聯(lián)”效應(yīng)增加;分子量大有利于彈性的提高。分子量分布窄的高分子量級分多,則對彈性有利;分子量分布寬的高分子量級務(wù)多,則對彈性不利。
在常溫下不易結(jié)晶的、由柔性分子鏈組成的材料,分子鏈的柔順性越大,受到外力時鏈運動能夠比較迅速地改變分子鏈的構(gòu)象,分子鏈的形態(tài)數(shù)增加,因此彈性越好。隨著交聯(lián)密度的增加,硫化膠彈性增大,直至最大值,交聯(lián)密度繼續(xù)增加,彈性下降。這是因為分子無交聯(lián)時,在外力的作用下,分子鏈相對滑動,形成不可逆形變,彈性較差;適度的交聯(lián),可以減少或消除分子鏈間的滑移,有利于彈性的提高;交聯(lián)過度會使分子鏈的相互作用力和內(nèi)旋轉(zhuǎn)阻力增加,活動受阻,使彈性下降。交聯(lián)鍵類型對彈性有影響,多硫鍵鍵能較小,對分子鏈段的運動束縛力較小,因而回彈性較高。交聯(lián)鍵能較高、鍵長較短的c-c鍵和c-s-c鍵,彈性較差。
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